马氏加成规则指在烯烃的亲电加成反应中，加成试剂的正性基团将加到烯烃双键或叁键带取代基较少或含氢较多的碳原子上。

例如，在卤化氢对异丁烯的加成反应中，卤化烃的正离子氢连接到双键末端的碳原子上，形成叔卤代物。